電位滴定儀中各種不同的曲線(xiàn)評估方式
不對稱(chēng)曲線(xiàn)的外形有別于標準的對稱(chēng)曲線(xiàn)(S曲線(xiàn)),因而其評估步驟也不同。采用Tubbs法來(lái)評估(詳見(jiàn)《滴定基礎》ME-704153)。評估時(shí)必須考慮曲線(xiàn)的不對稱(chēng)性:等當點(diǎn)會(huì )相應移入曲率大的區域內。該曲線(xiàn)與兩個(gè)圓相切(是兩條雙曲線(xiàn)),兩個(gè)圓心的連線(xiàn)與曲線(xiàn)相交的點(diǎn)即是等當點(diǎn)。例如:光度滴定、氧化還原滴定、濁度滴定。
對稱(chēng)曲線(xiàn)指曲線(xiàn)呈對稱(chēng)形態(tài)且等當點(diǎn)是曲線(xiàn)的拐點(diǎn)。這類(lèi)曲線(xiàn)通過(guò)繪制“一階導數dE/dV”與“滴定劑消耗量V”的圖譜來(lái)評估。一階導數的大值正處于拐點(diǎn)并指明該點(diǎn)是等當點(diǎn)。滴定儀則有相應步驟(“STANDARD”)來(lái)自動(dòng)評估對稱(chēng)曲線(xiàn)(S曲線(xiàn))。
小值(大值)曲線(xiàn)的典型例子是濁度滴定,如測定某種陰離子表面活性劑的含量,該物質(zhì)加入滴定劑后會(huì )形成膠狀沉淀。這時(shí)溶液的濁度會(huì )增大。曲線(xiàn)的輪廓由指示等當點(diǎn)EQP的曲線(xiàn)的小值而定。光電極監控沉淀的形成并測出溶液中的光遞量。在等當點(diǎn),濁度達到大,即光遞量小。用一個(gè)的評估方法確定曲線(xiàn)的小值(“MINIMUM”)。評估大值曲線(xiàn)則用步驟“MAXIMUM”。如冷卻用潤滑油的陰離子表面活性劑含量測定。
分段曲線(xiàn)在等當點(diǎn)處有一個(gè)很清晰的轉折。通常在進(jìn)行電導滴定時(shí)得到這類(lèi)曲線(xiàn)(注意圖形坐標的測量單位:S/cm)。EQP出現在電導率值發(fā)生突躍的時(shí)候。曲線(xiàn)通過(guò)測定二階導數的大值來(lái)評估。如啤酒的a酸測定(電導滴定)、維生素C的測定(電量滴定)。